一般来说,电子亲和能的代数值随原子半径的增大而减小,即在同一族中由上向下减小,而在同一周期中由左到右增大。但应该注意的是,VIA和VIIA电子亲和能绝对值最大的并不是每族的第一种元素,而是第二种元素。这一反常现象可以解释为:第二周期的氧和氟的原子半径较小,电子密度大,电子间的排斥力强,以致当原子结合1个电子形成负离子时,放出的能量较小,而第二种元素硫和氯的半径较大,且同一层中有空的d轨道可容纳电子,电子的排斥力小,因此形成负离子时放出的能量最大。 [2]